《致命关系》讲述了某城市一个家庭因婚外恋所引发的一系列扑朔迷离的案件。男主人公韦中正(尤勇饰)下海经商成就显著,妻子吴亚宁(娟子饰)事业有成。在一次偶然事件中,韦中正爱上了妻弟吴晓冬的女友梦璐(余小雪饰)。这个家庭开始一步步走上悲剧之路。先是吴晓冬在梦璐家会面时突然被砒霜毒死,紧接着梦璐又接二连三遭到陷害。梦璐的旧情人为了爱不惜以生命作代价挽救梦璐,与梦璐有关的人一个接一个死去。谁是凶手?是情杀?…